jenis-jenis titrasi

MAKALAH ANALITIK I

“jenis-jenis TITRASI"

DISUSUN OLEH:

   NAMA  :ROCKY R. NIKIJULUW

   NIM      : 2010 -41- 020

   PRODY : PEND KIMIA

FAKULTAS KEGURUAN DAN ILMU PENDIDIKAN

UNIVERSITAS PATTIMURA

AMBON

2012

KATA PENGANTAR

                                                                                                                            

Puji syukur penulis panjatkan ke hadirat TUHAN YANG MAHA ESA karena atas berkat dan rahmatnya,penulis dapat menyelesaikan makalah ini tanpa kurang suatu apapun.

 Adapun makalah ini kami buat hanya sebatas kemampuan kami,sehingga mungkin banyak terdapat banyak kesalahan dalam penulisan ini.untuk iitu saran dan kritik penulis terima demi menyempurnakan makalah ini.

                                                                                             Ambon 17 januari 2012

                                                                                                  Penulis.

DAFTAR ISI    

Cover ……………………………………………………………………………………………………………………………………………1        

Kata pengantar ……………………………………………………………………………………………………………………………2

Daftar isi ……………………………………………………………………………………………………………………………….………3

Bab I pendahuluan………………………………………………………………………………………………………………..……4

1.1LATAR BELAKANG ……………………………………………………………………………………………………………….……..……4

2 TUJUAN PEMBAHASAN …………………………………………………………………………………………………………..……..…..4

PERUMUSAN MASALAH ………………………………………………………………………………………………………….……......….4

Bab  II pembahasan ……………………………………………………………………………………………………….….…..…….5

PENGERTIAN TITRASI ………………………………………………………………………………………………………………..……..………5

PEMBAGIAN ANALISIS  VOLUMETRI ………………………………………………………………………………………………..…….…….5

·         titrasi asam basa …………………………………………………………………………………………………..……..……5

·         titrasi pengendapan ………………………………………………………………………………………….…….…………12

·         titrasi  redoks……………………………………………………………………………………………..………………………17

·         titrasi kompleksometri ……………………………………………………………………………………………….…..…20

Bab III  penutup ……………………………………………………………………………………………………………………………..23

·         Kesimpulan …………………………………………………………………………………………………………………………….23

·         Saran………………………………………………………………………………………………………………………………………23

Daftar pustaka    ………………………………………………………………………………………………………….………………….24

                                                                                                                             

BAB I

PENDAHULUAN

1.1LATAR BELAKANG

Dalam percobaan dalam laboratorium kita sebagai mahasiswa kimia sering dipertemukan dengan yang disebutdengan titrasi.
titrasi sendiri merupakan suatu metoda untuk menentukan kadar suatu zat dengan menggunakan zat lain yang sudah diketahui konsentrasinya. Titrasi biasanya dibedakan berdasarkan jenis reaksi yang terlibat di dalam proses titrasi, sebagai contoh bila melibatkan reaksi asam basa maka disebut sebagai titrasi asam basa, titrasi redoks untuk titrasi yang melibatkan reaksi reduksi oksidasi, titrasi kompleksometri untuk titrasi yang melibatan pembentukan reaksi kompleks dan lain sebagainya.

2 TUJUAN PEMBAHASAN

Tujuan pembahasan masalah-masalah dalam makalah ini adalah agar kita dapat mengetahui dan mampu menjelaskan tentng jenis-jenis titrasi dan penerapannya. Selain itu makalah ini juga dibuat dengan tujuan membuka pola piker srta memenuhi tugas yang diberikan.

PERUMUSAN MASALAH

Perumusan masalah secara singkat dari isi masalah ini adalah sebagai berikut :

Ø  PENGERTIAN TITRASI

Ø  PEMBAGIAN ANALISIS  VOLUMETRI

·         titrasi asam basa

·         titrasi pengendapan

·         titrasi redoks

·         titrasi kompleksometri

PEMBAHASAN

PENGERTIAN TITRASI

Titrasi adalah suatu metoda analisa kimia yang digunakan untuk menentukan konsentrasi suatu reaktan. Titrasi juga dapat diartikan sebagai perubahan secara berangsur-angsur suatu larutan yang konsentrasinya diketahui dengan tepat pada larutan lain yang konsentrasinya tidak diketahui sampai reaksi kimia di antara kedua larutan itu selesai.  Karena pengukuran memainkan peranan penting dalam titrasi, maka teknik ini juga dikenali dengan analisa volumetrik.

PEMBAGIAN ANALISIS  VOLUMETRI

Berdasarkan atas hasil reaksi antara analit dengan larutan standar, maka analisis volumetri dibagi atas :

·         titrasi asam-basa

·         titrasi pengendapan

·         titrasi redoks

·         titasi pembentukan kompleks (kompleksometri)

·          

1.TITRASI ASAM BASA

Studi kuantitatif mengenai reaksi penetralan asam-basa paling nyaman apabila dilakukan dengan mengunakan prosedur yang disebut titrasi. dalam percobaan titrasi, suatu larutan yang konsentrasinya diketahui secara pasti, disebut dengan larutan standar (standard solution),

ditambahkan secara bertahap ke larutan yang lain konsentrasinya tidak diketahui, sampai reaksi kimia antara kedua larutan tersebut berlangsun sampai sempurna jika kita mengetahui volume larutan standard dan larutan tidak diketahui yang digunakan dalam titrasi,maka kita dapat menghitung konsentrasi larutan tidak diketahui itu.
 Titrasi asam basa melibatkan reaksi neutralisasi dimana asam akan bereaksi dengan basa dalam jumlah yang ekuivalen. Titran yang dipakai dalam titrasi asam basa selalu asam kuat atau basa kuat. Titik akhir titrasi mudah diketahui dengan membuat kurva titrasi yaitu plot antara pH larutan sebagai fungsi dari volume titran yang ditambahkan.

Cara Melakukan Titrasi Asam Basa

1. Zat penitrasi (titran) yang merupakan larutan baku dimasukkan ke dalam buret yang telah ditera

2. Zat yang dititrasi (titrat) ditempatkan pada wadah (gelas kimia atau erlenmeyer).Ditempatkan tepat dibawah buret berisi titran

3. Tambahkan indikator yang sesuai pada titrat, misalnya, indikator fenoftalien

4. Rangkai alat titrasi dengan baik. Buret harus berdiri tegak, wadah titrat tepat dibawah ujung buret, dan tempatkan sehelai kertas putih atau tissu putih di bawah wadah titrat

5. Atur titran yang keluar dari buret (titran dikeluarkan sedikit demi sedikit) sampai larutan di dalam gelas kimia menunjukkan perubahan warna dan diperoleh titik akhir titrasi. Hentikan titrasi !

set alat titrasi

  

 Sebelum melakukan titrasi, biasanya suatu larutan akan distandarkan terlebih dahulu,  Proses penentuan konsentrasi larutan satandar disebut menstandarkan atau membakukan. Larutan standar adalah larutan yang diketahui konsentrasinya, yang akan digunakan pada analisis volumetri.

Ada dua cara menstandarkan larutan yaitu:
1. Pembuatan langsung larutan dengan melarutkan suatu zat murni dengan berat tertentu, kemudian diencerkan sampai memperoleh volume tertentu secara tepat. Larutan ini disebut larutan standar primer, sedangkan zat yang kita gunakan disebut standar primer.
2. Larutan yang konsentrasinya tidak dapat diketahui dengan cara menimbang zat kemudian melarutkannya untuk memperoleh volum tertentu, tetapi dapat distandartkan dengan larutan standar primer, disebut larutan standar skunder.
  

Zat yang dapat digunakan untuk larutan standar primer, harus memenuhi persyaratan dibawah ini :
1. Mudah diperoleh dalam bentuk murni ataupun dalam keadaan yang diketahui kemurniannya. Pengotoran tidak melebihi 0,01 sampai 0,02 %
2. Harus stabil
3. Zat ini mudah dikeringkan tidak higrokopis, sehingga tidak menyerap uap air, tidak meyerap CO₂ pada waktu penimbangan.

             Suatu reaksi dapat digunakan sebagai dasar analisis volumetri apabila memenuhi persyaratan berikut :
1. Reaksi harus berlangsung cepat, sehingga titrasi dapat dilakukan dalam waktu yang tidak terlalu lama.
2. Reaksi harus sederhana dan diketahui dengan pasti, sehingga didapat kesetaraan yang pasti dari reaktan.
3. Reaksi harus berlangsung secara sempurna.
4. Mempunyai massa ekuivalen yang besar

Prinsip Titrasi Asam basa

             Titrasi asam basa melibatkan asam maupun basa sebagai titer ataupun titrant. Titrasi asam basa berdasarkan reaksi penetralan. Kadar larutan asam ditentukan dengan menggunakan larutan basa dan sebaliknya.

Titrant ditambahkan titer sedikit demi sedikit sampai mencapai keadaan ekuivalen ( artinya secara stoikiometri titrant dan titer tepat habis bereaksi). Keadaan ini disebut sebagai “titik ekuivalen”.

Pada saat titik ekuivalent ini maka proses titrasi dihentikan, kemudian kita mencatat volume titer yang diperlukan untuk mencapai keadaan tersebut. Dengan menggunakan data volume titrant, volume dan konsentrasi titer maka kita bisa menghitung kadar titrant.
sebelum melakukan titrasi, ada Cara Mengetahui Titik Ekuivalen,

Ada dua cara umum untuk menentukan titik ekuivalen pada titrasi asam basa.

1. Memakai pH meter untuk memonitor perubahan pH selama titrasi dilakukan, kemudian membuat plot antara pH dengan volume titrant untuk memperoleh kurva titrasi. Titik tengah dari kurva titrasi tersebut adalah “titik ekuivalent”.

2. Memakai indicator asam basa.indikator sendiri adalah zat yang memiliki perbedaan warna mencolok pada asam atau basa.

Tabel 1.1 Indikator untuk asam dan basa

Nama	Jangka pH dalam mana terjadi perubahan warna	Warna asam	Warna basa
Kuning metil	2 – 3	Merah	Kuning
Dinitrofenol	2,4 - 4,0	Tak berwarna	Kuning
Jingga metil	3 – 4,5	Merah	Kuning
Merah metil	4,4 – 6,6	Merah	Kuning
Lakmus	6 -8	Merah	Biru
Fenophtalein	8 – 10	Tak berwarna	Merah
Timolftalein	10 -12	Kuning	Ungu
Trinitrobenzena	12 -13	Tak berwarna	jingga

 Indikator ditambahkan pada titrant sebelum proses titrasi dilakukan. Indikator ini akan berubah warna ketika titik ekuivalen terjadi, pada saat inilah titrasi kita hentikan.

Pada umumnya cara kedua dipilih disebabkan kemudahan pengamatan, tidak diperlukan alat tambahan, dan sangat praktis.Indikator yang dipakai dalam titrasi asam basa adalah indicator yang perbahan warnanya dipengaruhi oleh pH. Penambahan indicator diusahakan sesedikit mungkin dan umumnya adalah dua hingga tiga tetes.Untuk memperoleh ketepatan hasil titrasi maka titik akhir titrasi dipilih sedekat mungkin dengan titik equivalent, hal ini dapat dilakukan dengan memilih indicator yang tepat dan sesuai dengan titrasi yang akan dilakukan.Keadaan dimana titrasi dihentikan dengan cara melihat perubahan warna indicator disebut sebagai “titik akhir titrasi”.

Dalam percobaan,Larutan standar biasanya kita teteskan dari suatu buret ke dalam suatu erlenmeyer yang mengandung zat yang akan ditentukan kadarnya sampai reaksi selesai. Selesainya suatu reaksi dapat dilihat karena terjadi perubahan warna Perubahan ini dapat dihasilkan oleh larutan standarnya sendiri atau karena penambahan suatu zat yang disebut indikator. Titik di mana terjadinya perubahan warna indikator ini disebut titik akhir titrasi. Secara ideal titik akhir titrasi seharusnya sama dengan titik akhir teoritis (titik ekuivalen). Dalam prakteknya selalu terjadi sedikit perbedaan yang disebut kesalahan titrasi .
              Untuk analisis titrimetri atau volumetri lebih mudah kalau kita memakai sistem ekivalen (larutan normal) sebab pada titik akhir titrasi jumlah ekivalen dari zat yang dititrasi = jumlah ekivalen zat penitrasi. Berat ekivalen suatu zat sangat sukar dibuat definisinya, tergantung dari macam reaksinya. Pada titrasi asam basa, titik akhir titrasi ditentukan oleh indikator. Indikator asam basa adalah asam atau basa organik yang mempunyai satu warna jika konsentrasi hidrogen lebih tinggi daripada sutau harga tertentu dan suatu warna lain jika konsentrasi itu lebih rendah.
            Pada saat titik ekuivalen maka mol-ekuivalent asam akan sama dengan mol-ekuivalent basa, maka hal ini dapat kita tulis sebagai berikut:

                           mol-ekuivalen asam = mol-ekuivalen basa

Mol-ekuivalen diperoleh dari hasil perkalian antara Normalitas dengan volume maka rumus diatas dapat kita tulis sebagai:

                                             NxV asam = NxV basa

Normalitas diperoleh dari hasil perkalian antara molaritas (M) dengan jumlah ion H+ pada asam atau jumlah ion OH pada basa, sehingga rumus diatas menjadi:

                                        nxMxV asam = nxVxM basa

keterangan :
N = Normalitas
V = Volume.

Titrasi asam-basa juga terbagi atas beberapa jenis :

1)      titrasi asam kuat-basa kuat

2)      titrasi asam kuat-basa lemah

3)      titrasi asam kuat-garam dari basah lemah

4)      titrasi basa kuat-garam dari basah lemah

1.TITRASI  ASAM KUAT-BASA KUAT

Titrasi asam kuat-basa kuat contohnya titrasi HCl dengan NaOH. Reaksi yang terjadi adalah sebagai berikut:

Pada titrasi asam –basa dapat ditulis sesuai reksi diatas, Ion H⁺ bereaksi dengan OH^- membentuk H₂O sehingga hasil akhir titrasi pada titik ekuvalen PH adalah netral.

Titrasi asam kuat-basa kuat apabila dialirkan asam pada basa maka gambaran sederhana kurva adalah seperti di bawah ini :

Sedangkan apila dialirkan basa pada asam, maka kurva merupakan kebalikan dari kurva di atas :

2. TITRASI ASAM KUAT-BASA LEMAH

Titrasi ini ini  Pada akhir titrasi terbentuk garam yang berasal dari asam lemah dan basa kuat. Contoh titrasi ini adalah asam hidroklorida sebagai asam kuat dan larutan amonia sebagai basa lemah.

            NH₃ (aq) + HCl (aq)                           NH₄Cl (aq)

Apabila mengalirkan asam pada basa maka gambaran sederhana bentuk kurva adalah :

Karena anda memiliki basa lemah, permulaan kurva sangat jelas berbeda. Bagaimanapun, sekali anda mendapatkan kelebihan asam, kurva pada dasarnya sama seperti sebelumnya.

Pada bagian permulaan kurva, pH menurun dengan cepat seiring dengan penambahan asam, tetapi kemudian kurva segera berubah dengan tingkat kecuraman yang berkurang. Hal ini karena terbentuk larutan penyangga – sebagai akibat dari kelebihan amonia dan pembentukan amonium klorida.

Harus diperhatikan bahwa titik ekivalen sekarang sedikit bersifat asam (sedikit lebih kecil daripada pH 5), karena amonium klorida murni tidak netral. Karena itu, titik ekivalen tetap turun sedikit curam pada kurva. Hal itu akan menjadi sangat penting dalam pemilihan indikator yang tepat.

Apabila mengalirkan basa pada asam maka bentuk kurva :

3.TITRASI ASAM KUAT-GARAM DARI BASA LEMAH

  Titrasi basa lemah dan asam kuat adalah analog dengan titrasi asam lemah dengan basa kuat, akan tetapi kurva yang terbentuk adalah cerminan dari kurva titrasi asam lemah vs basa kuat. Sebagai contoh disini adalah titrasi 0,1 M NH4OH 25 mL dengan 0,1 HCl 25 mL dimana reaksinya dapat ditulis sebagai:

NH4OH  +  HCl  ->  NH4Cl  + H2O

Kurva titrasinya dapat ditulis sebagai berikut:

Kurva titrasi 0,1 M NH4OH dengan 0,1 M HCl

TITRASI BASA KUAT GARAM DARI BASA LEMAH

Contoh titrasi ini adalah :

- Basa kuat : NaOH
- Garam dari basa lemah : CH₃COONH₄

Persamaan Reaksi :
NaOH + CH₃COONH₄   →   CH₃COONa + NH₄OH
Reaksi ionnya :
OH^- + NH₄^-   →   NH₄OH

2.TITRASI PENGENDAPAN
titrasi pengendapan merupakan suatu proses titrasi yang dapat mengakibatkan terbentuknya endapan dari

zat-zat yang saling bereaksi (analit dan titran ).

Suatu reaksi endapan dapat berkesudahan bila kelarutan endapannya cukup kecil. konsentrasi ion-ion yang akan mengalami perubahan yang besar di dekat titik ekuvalennya.

Terdapat 3 cara penentuan suatu senyawa dengan titrasi  pengendapan yaitu :

1)      cara mohr

2)      cara volhard dan,

3)      cara fayans

pada penentuan dengan cara mohr,dilakukan titrasi langsung dalam larutan netral dan sebagai indicator  digunakan ion kromat, ion kromat bertindak sebagai indikator yang banyak digunakan untuk titrasi argentometri ion klorida dan bromida. Titik akhir titrasi dalam metode ini ditandai dengan terbentuknya endapan merah bata dari perak kromat.

Cara volhard digunakan untuk menetapkan kadar ion klorida secara tidak langsung dalam  suasana asam kuat ke dalam larutan klorida ditambahkan larutan baku perak nitrat dalam jumlah sedikit dan berlebihan. Kelebihan ion perak dititrasi dengan larutan baku tiosianat mengunakan indicator Fe(III).Titik akhir titrasi ditandai dengan terbentuknya larutan berwarna merah senyawa Fe(CNS)²⁺.titasi ini merupakan titrasi balik digunakan jika reaksi berjalan lambat atu jika tidak ada indicator pemastian TE.

Cara Fajans menggunakan indikator suatu senyawa organik yang dapat diserap pada permukaan endapan yang terbentuk selama titrasi argentometri berlangsung.AgNO₃ digunakan sebagai titran dan indicator, eiosin,fluoceein.metode ini digunakan untuk menentukan Cl^-,Br^‑,I^‑,SCN^‑.

jika suatu larutan klorida di titrasi maka endapan klorida akan mengapsorsi ion Cl^- (suatu endapan mempunyai kecenderungan untuk mengapsorpsi ionnya sendiri), ini disebut lapisan absopsi kedua muatan yang berlawanan.

Mekanisme kerja dari indicator absorpsi ialah bahwa pada titik ekuvalen, indicator akan diabsopsi oleh endapan dan selama proses penyerapan ini terjadi perubahan warna pada indicator.

Setelah titik ekuvalen tercapai , ion Ag⁺ terdapat dalam keadaan  kelebihan dan ion Ag⁺ ini akan menjadi lapisan adsopsi  pertama dan ion NO₃^‑ menjadi absopsi kedua.

Jika terdapat flouresien dalam larutan , ion negatif dan floresien akan diapsopsi lebih dahulu karena lebih kuat dari ion NO₃^‑ dan ditandai dengan warna merah muda dari senyawa kompleks antara ion floresienada  dan ion perak pada permukaan setelah kelebihan ion perak.

Titrasi pengendapan mempunyai beberapa cirri-ciri :

1)      jumlah metode tidak sebanyak titrasi asam basa.

2)      Kesulitan mencari inkitor yang sesuai.

3)      Komposisi endapan sering tidak diketahui pasti.

KURVA TITRASI PENGENDAPAN

Kurva titrasi argentometri dibuat dengan mengeplotkan antara perubahan konsentrasi analit pada sumbu ordinat dan volume titran pada sumbu aksis. Pada umumnya konsentrasi analit dinyatakan dalam fungsi (p) yaitu pX = -log[X] sedangkan volume titran dalam satuan milliliter. Kurva titrasi dapat dibagi menjadi 3 bagian wilayah yaitu sebelum titik ekuivalen, pada saat titik ekuivalen dan setelah titik ekuivalen. Untuk menggambar kurva titrasi argentometri maka perhatikan contoh berikut ini:

50 mL larutan NaCl 0,1 M dititrasi dengan 0,1 M larutan perak nitrat AgNO3, maka hitunglah konsentrasi Cl^- pada saat awal dan pada saat penambahan perak nitrat sebanyak 10 mL, 49,9 mL, 50 mL, dan 60 mL dan diketahui KsP AgCl 1,56.10^-10

Pada saat awal titrasi belum terdapat AgNO3 yang ditambahkan sehingga konsentrasi ion klorida adalah sebagai berikut:

[Cl^-] = 0,1 M

pCl = -log [Cl^-]

= -log 0,1

= 1

Reaksi yang terjadi adalah:

Ag+(aq)  + Cl^-(aq) -> AgCl(s)

dari reaksi diatas diketahui bahwa perbandingan mol antara Ag+ dan Cl- adalah 1:1 sehingga perbandingan ini dapat dipakai untuk menentukan perubahan konsentrasi ion klorida.

Saat penambahan 10 mL AgNO3 0,1 M

[Cl-]

= (50×0,1)-(10×0,1) / (50+10)

= 0,067 M

pCl

= -log [Cl^-]

= -log 0,067

= 1,17

Saat penambahan 49,9 mL AgNO3 0,1 M

[Cl^-]

= (50×0,1)-(49,9×0,1)/(50+49,9)

= 1.10^-4

pCl

= -log [Cl^-]

= -log 1.10^-4

= 4

Saat penambahan 50 mL AgNO₃ 0,1 M

pada saat penabahan sejumlah ini maka titrasi akan berada pada titik ekuivalen dimana AgNO3 dan NaCl habis bereaksi membentuk AgCl. Pada saat ini maka tidak ada ion Ag+ maupun ion Cl- dalam larutan sehingga konsentrasi Cl ditentukan dengan menggunakan nilai Ksp.

AgCl(s) <-> Ag+(aq) + Cl-(aq)

Ksp=[Ag+][Cl-]

Ksp = sxs

Ksp = s²

s = Ksp^1/2

s = (1,56.10-10)^1/2

s = 1,25.10^-5

pCl

= -log[Cl^-]

= -log 1,25.10^-5

= 4,9

Saat penambahan 60 mL AgNO³ 0,1 M

pada saat ini maka terdapat kelebihan Ag⁺ sebanyak 10 mL sehingga sekarang kita menghitung jumlah konsentrasi Ag+ yang berlebih

[Ag⁺]

= 10x 0,1/(50+60)

= 9,1.10^-3

pAg

= -log[Ag⁺]

= -log 9,1.10^-3

= 2,04

karena pCl + pAg adalah 10 (dari harga Ksp) maka pCl = 10-2,04 = 7,96

Dan kurva titrasinya adalah sebagai berikut:

Pengaruh kurva nilai Ksp terhadap kurva titrasi dapat dilihat dari gambar dibawah ini. Gambar dibawah ini menunjukkan kurva titrasi 25 mL larutan MX (dengan X adalah Cl‑, I^-, dan Br^-) dengan 0,05 M AgNO3. Dapat dilihat bahwa semakin kecil harga Ksp untuk AgI maka kurvanya akan semakin curam sedangkan semakin besar harga Ksp untuk AgCl maka kurvanya semakin landai. Satu hal lagi manfaat dari kurva titrasi adalah selain dapat dipakai untuk mencari titik ekuivalen maka kurva titrasi juga dapat dipakai untuk mencari konsentrasi kation dan anion disetiap titik dimana titrasi berlangsung.

3.TITRASI REDUKSI-OKSIDASI

Titrasi Reduksi oksidasi (redoks) adalah suatu penetapan kadar reduktor atau oksidator berdasarkan atas reaksi oksidasi dan reduksi dimana redoktur akan teroksidasi dan oksidator akan tereduksi.

Agar dapat digunakan sebagai dasar titrasi, maka reaksi redoks harus memenuhi persyaratan umum sebagai berikut :

1. Reaksi harus cepat dan sempurna.
2. Reaksi berlangsung secara stiokiometrik, yaitu terdapat kesetaraan yang pasti antara oksidator dan reduktor.
3. Titik akhir harus dapat dideteksi, misalnya dengan bantuan indikator redoks atau secara potentiometrik.

Oleh karena itu banyak unsur-unsur mempunyai lebih dari satu tingkat oksidasi, maka dikenal beberapa macam titrasi redoks yaitu :

1. Titrasi permanganometri.
2. Titrasi Iodo-Iodimetri
3. Titrasi Bromometri dan Bromatometri
4. Titrasi serimetri

Kurva titrasi redoks

Kurva titrasi redoks mengambarkan logaritma hubungan antara potensial elektroda versus konsentrasi analit /titrat.

Titrasi redoks : Fe²⁺ + Ce⁴⁺                   Fe³⁺ +Ce³⁺  ; berlangsung cepat dan reversible, namun potensial elektroda dan kedua adalah identik:

                                                           

E_Ce⁴⁺ = E_Fe³⁺ = E system                    

Potensial elektroda dari indicator sebanding dengan potensial elektroda system :

                                   

E_in = E_ce4⁺   = E_Fe3⁺= E_sistem

            Oleh karena itu harus diperhatikan konsentrasi titan/titrat pada saat penambahan indicator. Potensial elektroda system dapat dihitung berdasarkan potensial standaart. Perbandingan konsentrasi antara titran/titrat selama titrasi didefenisikan sebagai E_sistem^.  Titik akhir titrasi E_sistem memiliki karakteristik yang khas.

Pada titik ekuivalen,[Ce⁴⁺] dan [Fe²⁺] sanagt kecil sehingga sangat sukar ditentukan berdasarkan stoikiometri reaksi. Namun potensialnya dapat dihitung berdasarkan perbandingan konsentrasi reaktan terhadap produk pada saat kesetimbangan.

Titik ekuvalen reaksi redoks ini didefenisikan sebagai :

      [Fe³⁺] = [Ce³⁺] dan [Fe²⁺] = ,[Ce⁴⁺].

Indikator titrasi redoks

a.indikator spesifik

indicator spesifik yang umum digunakan untuk titrasi redoks adalah amilum, yang membentuk kompleks biru dengan iodine  penampakan warna dari kompleks ini menyebabkan indicator ini sangat spesifik untuk titrasi ini.

Indicator spesifik lainya adalah ion tiosianat yang digunakan pada titrasi dimana Fe(III) sebagai partisipan. Sebagai contoh hilangnya warna merah dari Fe(III)/kompeks tiosianat merupakan tanda titik akhir titrasi dari Fe(III) dengan standar titanium (III).

b.inkator oksidasi reduksi

indicator redoks yang baik akan memberikan respons terhadap perubahan potensial elektroda suatu system. Inikator ini secara subtansial lebih banyak digunakan dibandingkan dengan indicator yang spesifik.

Persamaan kimia untuk indikator  redoks dapat ditulis sebagai berikut :

                        In_0x + n e^‑                           In_red

Karena reaksi di atass reversible, maka potensial elektroda berdasarkan persamaan nerst dapat ditulis :

                        E = E⁰  -  0.0592/ n log [ln red]/[ln ox]

Perubahan warna indicator dari bentuk teroksidasi ke bentuk tereduksi tergantung dari perbandigan konsentrasinya.

Indicator redoks selektif

indikator	Warna beroksidasi	Warna terduksi	Potensial peralihan (V)	kondisi
Erioglausin A	Biru kemerahan	Kuning kehijauan	+ 0.98	0.5 M H2SO4
difemilamin	ungu	Tidak berwarna	+0.76	Asam encer
Metilen biru	biru	Tidak berwarna	+0.53	1 M asam
Indigo tetrasulfonat	biru	Tidak berwarna	+0.36	1 M asam
phenosafranin	nerah	Tidak berwarna	+0.28	1 M asam

JENIS JENIS TITRASI REDOKS

1.      Yodometri dengan Na₂S₂O₃ sebagai titran

Analat harus berbentuk suatu oksidator yang cukup kuat, karena dalam metode ini analat selalu direduksi dulu dengan KI sehingga terjadi I₂. I₂ inilah  yang dititrasi dengan Na₂S₂O_3.

Oks analat + I^‑           Red analat + I₂  (tanpa indicator, warna iod hilang )

2S₂O₃ ^-  +  I₂                   S₄O₆^- + 2I^‑  ( indicator amilum )

Reaksi S₂O₃ ^-   dengan I₂ berlansung baik dari segi kesempurnaannya berdasrkan potensial reduksi masing-masing.

Sumber kesalahan pada titrasi yodometri ini adalah :

1.      Kesalahan oksigen; oksidasi diudara dapat meyebabkan hasil titrasi terlalu tinggi karena dapat mengoksidasi ion iodide menjadi I₂.

2.      pada pH tinggi I₂ yang terbentuk dapat bereaksi dengan air ( hidolisis )

3.      perubahan indiator amilum yang terlalu awal.

4.      Waktu reaksi anaklat dengan KI yang berjalan lambat, menyebabakan kemungkinan iod menguap.

2.Yodimetri dengan I₂ sebagai titran

Iod merupakan oksidator yang tidak terlalu kuat sehingga banyak zat-zat yang merupakan reduktor yang cukupk uat dapat dititrasi ,indicator ialah amilum dengan perubahan tak berwarna menjadi biru.

Ketidakstabilan iod disebabkan oleh :

1.      Penguapan iod

2.      Reaksi  iod dengan karet, gabus, dan bahan organic lain yang mungkin masuk dalam larutan lewat debu dan asap.

3.      Oksidasi oleh udara pada pH rendah ; oksodasi ini dipercepat oleh cahaya dan panas.

3 . titrasi dengan oksidator kuat sbagai titran.

a)      KMnO₄ (permanganometri)

b)     K₂Cr₂O₇ (kalium dikromat)

c)      Cerium tetravalent

APLIKASI TITRASI REDOKS

Salah satu aplikasi titrasi redoks khususnya iodometri dengan I₂ sebagai titran  adalah untuk menentukan bilangan iod lemak dan miyak.Karena kemampampuan mengoksidasi yang tidak besar, tidak banyak zat yang dapat dititrasi berdasarkan iodometri langsung.

Pengunaan ini memeanfaatkan kesangupan ikatan rangkap zat organic untuk mengadisi iod. Penentuan kadar vitamin C (asam arkobat) pun dapat dialakukan dengan titrasi ini.

Aplikasi lain dadi titrasi redoks ini adalah penentuan kadar air cara  Karl Fischer. Pereaksinya tediri dari iod, belerang dioksida, piridin dan methanol. Iod dan belerang dioksida membentuk kompleks dengan piridin, dan bila terdapat air, maka kedua kompleks ini dengan kelebihan piridin beraksi dengan air.

4.TITRASI KOMPLEKSOMETRI

Titrasi kompleksometri adalah titrasi berdasarkan pembentukan senyawa kompleks antara kation dengan zat pembentuk kompleks. Titrasi kompleksometri juga dikenal sebagai reaksi yang meliputi reaksi pembentukan ion-ion kompleks ataupun pembentukan molekul netral yang terdisosiasi dalam larutan. Kompleksometri merupakan jenis titrasi dimana titran dan titrat saling mengkompleks, membentuk hasil berupa kompleks. Reaksi–reaksi pembentukan kompleks atau yang menyangkut kompleks banyak sekali dan penerapannya juga banyak, tidak hanya dalam titrasi. Karena itu perlu pengertian yang cukup luas tentang kompleks, sekalipun disini pertama-tama akan diterapkan pada titrasi.

Titrasi kompleksometri adalah salah satu metode kuantitatif dengan memanfaatkan reaksi kompleks antara ligan dengan ion logam utamanya, yang umum di indonesia EDTA.

EDTA adalah pereaksi luar biasa:

a.       Dapat membentuk kelat dengan semua kation

b.      Kelat-kelat tersebut cukup stabil membrntuk dasar pada metode titrimetri.kestebialn yang besar disebabkan karena kompleks yang terbentuk berupa molekul dengan struktur melingkar dalam kation yang dikelilingi dan diisolasi dari molekul pelarut.

Perhitungan kesetimbangan yang melibatkan EDTA

Kurva titrasi untuk reaksi antara Kation Mⁿ⁺ dengan EDTA menampilkan hubungan antar pM vs Titran. Nilai pM secara cepat dapat dihitung pada tahap awal titrasi denga asumsi bahawa konsentrasi pada saat kesetimbangan ion Mⁿ⁺ sama dengan konsentrasi analitiknya yang diperoleh dari data stokiometri.

Perhitungan konsentasi Mⁿ⁺ pada dan setalah titik ekuivalen memerlukan persamaan kesetimbangan. Perhitungan pada daerah ini sulit dan butuh waktu jika PH tidak diketahui dan bervariasi tergantung pada nilsi pHnya. Beruntung sekali karena titrasi EDTA selalu dilakukan pada pada larutan yang dipertahankan pHnya untuk mencegah gangguan kation lain menjamin tetap berfungsinya indicator.

Indicator untuk titrasi dengan EDTA

            Relley dan Bernard telah mendaftarkan hamper 200 senyawa organic yang dapat digunakan sebagai ion logam dan EDTA (sering disebut sebagai indicator metaokromatik)

            Beberapa contoh antara lain :
a. Hitam eriokrom
Indikator ini peka terhadap perubahan kadar logam dan pH larutan. Pada pH 8 -10 senyawa ini berwarna biru dan kompleksnya berwarna merah anggur. Pada pH 5 senyawa itu sendiri berwarna merah, sehingga titik akhir sukar diamati, demikian juga pada pH 12. Umumnya titrasi dengan indikator ini dilakukan pada pH 10.

b. Jingga xilenol
Indikator ini berwarna kuning sitrun dalam suasana asam dan merah dalam suasana alkali. Kompleks logam-jingga xilenol berwarna merah, karena itu digunakan pada titrasi dalam suasana asam.

c. Biru Hidroksi Naftol
Indikator ini memberikan warna merah sampai lembayung pada daerah pH 12 –13 dan menjadi biru jernih jika terjadi kelebihan edetat.
Titrasi kompleksometri umumnya dilakukan secara langsung untuk logam yang dengan cepat membentuk senyawa kompleks, sedangkan yang lambat membentuk senyawa kompleks dilakukan titrasi kembali.
Ion logam dapat menerima pasangan elektron dari donor elektron membentuk senyawa koordinasi atau ion kompleks. Zat yang membentuk senyawa kompleks disebut ligan. Ligan merupakan donor pasangan elektron logam merupakan akseptor pasangan electron

d.erio T (EBT) adalah contoh indiator metalokromatik yang biasa digunakan pada titrasi beberapa kation umum. Seyaw ini mengandung gugus sulfonat yang terdisiosisasi dalam air dan 2 gugus fenol yang terdisosiasi sebagian.

Jenis-jenis titrasi EDTA, yaitu :

1.      Titrasi langsung

2.      Titrasi balik

3.      Titrasi penggantian atautitrasi substitusi

4.      Titrasi alkalimetri

BAB III

PENUTUP

KESIMPULAN

Berdasarkan pembahasan dapat disimpulkan bahwa analisis volumetric tebagi atas 4 yaitu :

·         titrasi asam-basa  

Titrasi asam basa adalah titrasi yang melibatkan reaksi neutralisasi dimana asam akan bereaksi dengan basa dalam jumlah yang ekuivalen. Titran yang dipakai dalam titrasi asam basa selalu asam kuat atau basa kuat. Titik akhir titrasi mudah diketahui dengan membuat kurva titrasi yaitu plot antara pH larutan sebagai fungsi dari volume titran yang ditambahkan.

·         titrasi pengendapan

titrasi pengendapan merupakan suatu proses titrasi yang dapat mengakibatkan terbentuknya endapan dari zat-zat yang saling bereaksi (analit dan titran ).

·         titrasi reduksi-oksidasi

Titrasi Reduksi oksidasi (redoks) adalah suatu penetapan kadar reduktor atau oksidator berdasarkan atas reaksi oksidasi dan reduksi dimana redoktur akan teroksidasi dan oksidator akan tereduksi.

·         Titrasi kompeksometri

Titrasi kompleksometri adalah titrasi berdasarkan pembentukan senyawa kompleks antara kation dengan zat pembentuk kompleks. Titrasi kompleksometri juga dikenal sebagai reaksi yang meliputi reaksi pembentukan ion-ion kompleks ataupun pembentukan molekul netral yang terdisosiasi dalam larutan.

SARAN

Kepada pembaca, semoga dengan makalah ini bukan hanya sekedar bahan bacaan, tetapi untuk dapat menambah wawasan serta memahami ilmu khususnya ilmu kimia.

DAFTAR PUSTAKA

ü Day,R.A., 1981. Analisis Kimia Kuantitatif. Erlangga. Jakarta.

ü  http://esdikimia.wordpress.com/2011/06/17/titrasi-asam-basa/

ü  http://kimia.upi.edu/utama/bahanajar/kuliah_web/2008/Sri%20Ratisah%20054828/materi.HTM

ü  http://id.wikipedia.org/wiki/Titrasi_kompleksometri

ü  Sukmariah. 1990. Kimia Kedokteran edisi 2. Bina Rupa Aksara, Jakarta.

ü Brady, James E. 1999. Kimia Universitas Asas dan Struktur. Bina Rupa Aksara, Jakarta.

ü  Syukri.1999. Kimia Dasar 2. ITB, Bandung.